Thermochimie

Définition de la thermodynamique chimique

Détaillons un peu cette définition.

Qu'est-ce que l'énergie

Pour comprendre la thermodynamique chimique, nous devons parler d'énergie. Qu'est-ce que l'énergie ? Les scientifiques s'efforcent de la définir. Voici une définition simple :

En chimie, on parle de travail \( w \) $w$ ou $W$\( W \) lorsqu'une force agit sur quelque chose pour le faire bouger. Ainsi, s'il n'y a pas de mouvement, aucun travail n'est effectué. La chaleur \( q \space ou \space Q \) $qouQ$ désigne le transfert d'énergie par des interactions thermiques telles que le rayonnement ou la conduction.

Tout dans l'univers est fait d'énergie. Cela signifie que tout a le potentiel d'effectuer un travail ou de transférer de la chaleur. L'énergie est stockée sous deux formes de base, qui peuvent être converties de l'une à l'autre :

• L'énergie cinétique est l'énergie qu'un objet possède en raison de son mouvement.
• L'énergie potentielle est l'énergie qu'un objet possède grâce à sa position relative, soit par rapport à différentes parties de lui-même, soit par rapport à d'autres objets.

Toutes les formes d'énergie relèvent de ces deux types fondamentaux. Par exemple, l'énergie thermique est une forme d'énergie cinétique. Cependant, comme toute énergie, elle peut être convertie en d'autres formes, comme l'énergie chimique ou l'énergie électrique.

Que sont les systèmes ?

Nous devons également tenir compte des systèmes. En thermochimie, nous séparons l'univers en deux parties, afin de simplifier nos calculs :

• Un système est une substance ou un ensemble de substances et d'énergie. Les systèmes peuvent être ouverts, fermés ou isolés, ce qui détermine s'ils peuvent échanger de l'énergie ou de la matière entre eux.
• L'environnement est simplement tout ce qui ne fait pas partie du système.

Fig.1- Un système et son environnement.

En résumé, la thermodynamique est l'étude de la conversion de l'énergie thermique en d'autres types d'énergie dans des environnements spécifiques appelés systèmes. En thermochimie, nous nous concentrons spécifiquement sur la façon dont l'énergie thermique se transforme en énergie chimique, et comment cela affecte les réactions chimiques ou les changements d'état.

Formules de la thermochimie

La thermochimie repose sur les quatre lois de la thermodynamique. Ces quatre principes de base, découverts par des scientifiques comme Isaac Newton et James Joule, nous aident à comprendre comment l'énergie se déplace et régissent l'étude de la thermochimie. Dans ce résumé de cours, nous examinerons la première et la deuxième loi.

Première loi de la thermodynamique

Précédemment, tu as appris la loi de la conservation de l'énergie. Cette loi stipule :

La première loi de la thermodynamique est basée sur la conservation de l'énergie. Cependant, nous ajoutons une phrase supplémentaire :

Nous appelons la quantité totale d'énergie dans un système particulier son enthalpie.

L'énergie peut passer d'une forme à une autre dans un système. Elle peut également être transférée du système à son environnement. Cependant, la quantité totale d'énergie dans l'univers entier reste toujours la même.

Deuxième loi de la thermodynamique

La première loi de la thermodynamique nous dit que l'énergie ne peut être ni créée ni détruite, et explique de nombreux processus quotidiens, comme la façon dont un courant électrique alimente une ampoule ou dont le glucose nous donne l'énergie de bouger. Mais si l'énergie peut être utilisée à l'infini, elle n'est pas toujours utilisée efficacement. En fait, une grande partie de l'énergie est gaspillée. Cela permet d'expliquer certains des phénomènes les plus aléatoires que nous observons dans l'univers qui nous entoure et constitue la base de la deuxième loi de la thermodynamique :

Mais où va cette énergie ? Elle contribue à un phénomène appelé entropie.

Cela nous amène à la partie suivante de la deuxième loi de la thermodynamique :

La deuxième loi nous dit que l'énergie dans les systèmes naturels tend à se déplacer dans la direction d'une entropie croissante - ou en d'autres termes, d'un plus grand désordre. Elle explique pourquoi l'énergie se déplace dans une direction et pas dans l'autre. La dissolution de solides ou le mélange de gaz sont des exemples d'entropie croissante.

C'est quoi l'enthalpie libre ?

Nous avons appris à connaître deux des lois de la thermodynamique. Voyons maintenant comment elles s'appliquent aux processus chimiques du monde réel.

Que sont les réactions spontanées ?

Nous pouvons combiner les principes explorés dans les deux premières lois de la thermodynamique, l'enthalpie et l'entropie, pour prédire si les réactions sont spontanées ou non.

La dissolution des sels, la rouille du fer ou la fonte de la glace sont des exemples de réactions spontanées.

Fig.2 - La rouille du fer un exemple de réaction spontanée. Crédit image : pixabay.com

Nous utilisons une quantité appelée enthalpie libre de Gibbs $\mathrm{\Delta }$ pour déterminer si une réaction est spontanée ou non. Elle met en relation l'enthalpie et l'entropie avec l'équation suivante :

$$\mathrm{\Delta }G=\mathrm{\Delta }H-T\mathrm{\Delta }S$$

$$ \Delta G = \Delta H - T \Delta S $$

À noter :

• $\mathrm{\Delta }G$\( \Delta G \) est la variation de l'enthalpie libre de Gibbs, mesurée en \( kJ mol^{-1} \) .
• $\mathrm{\Delta }H$\( \Delta H \) est la variation de l'enthalpie, mesurée en \( kJ.mol^{-1} \) .
• $T$\( T \) est la température, mesurée en \( K \) $K$ .
• \( \Delta S \) est la variation de l'entropie, mesurée en \( kJ. K^{-1}. mol^{-1} \) .

Si \( \Delta G \) est négatif, alors la réaction est spontanée. À partir de cette équation, nous pouvons déduire que les réactions hautement exothermiques, ou les réactions présentant une forte augmentation de l'entropie, ont tendance à être spontanées.

C'est quoi l'enthalpie ?

Tu as peut-être déjà découvert la loi de Hess au cours de ton parcours de chimiste.

Tant que tu commences par les mêmes réactifs et que tu finis avec les mêmes produits, le changement d'enthalpie est le même. Peu importe que la réaction se fasse en une, deux ou quinze étapes.

Fig.3- Le cycle de Hess.

Nous exprimons la loi de Hess par l'équation suivante :

$$\mathrm{\Delta }{H}_r=\mathrm{\Delta }{H}_1+\mathrm{\Delta }{H}_2$$

Dans cette équation :

• \( \Delta H_r \) est le changement d'enthalpie de la réaction par voie directe.
• \( \Delta H_1 \) et \( \Delta H_2 \) sont les changements d'enthalpie impliqués dans la voie indirecte.

Une excellente application de la loi de Hess est le calcul de l'enthalpie de réseau.

Cycle de Born-Haber

Le principe ici est le même que celui que nous utilisons dans les cycles de la loi de Hess : Si nous créons une route indirecte vers les ions gazeux, nous pouvons utiliser l'équation de la loi de Hess pour trouver l'enthalpie de réseau. Par exemple, il se peut que nous ne connaissions pas la voie directe pour l'enthalpie de réseau. Cependant, nous pouvons la calculer en utilisant une voie indirecte qui inclut les changements d'enthalpie que nous connaissons. Voici un aperçu du fonctionnement des cycles :

• Nous prenons une réaction dont nous voulons trouver le changement d'enthalpie et nous créons une route indirecte qui commence par les mêmes réactifs et se termine avec les mêmes produits. Dans ce cas, nous voulons trouver l'enthalpie de formation du réseau ;
• Nous représentons chaque point de la route directe et indirecte par une ligne indiquant son enthalpie.
• La différence de hauteur entre les lignes représente le changement d'enthalpie entre ces points ;
• Nous écrivons les changements d'enthalpie connus de la route indirecte et nous les utilisons pour calculer le changement d'enthalpie inconnu de la route directe.

Voici un exemple. Ne t'inquiète pas si cela te semble un peu confus - nous examinerons chaque terme plus en détail dans Cycles de Born-Haber.

Fig.4- Cycle de Born-Haber pour l'enthalpie de réseau du fluorure de lithium, LiF.

Quelle est l'importance de la thermodynamique chimique ?

Nous allons maintenant examiner l'importance de la thermochimie. Voici quelques-uns de ses avantages :

• C'est un domaine scientifique essentiel car il explique comment et pourquoi de nombreuses réactions quotidiennes ont lieu.
• Elle nous permet de calculer les changements d'enthalpie inconnus et de prédire si une réaction va se produire ou non.
• La thermochimie nous permet également d'optimiser les processus chimiques et d'améliorer l'efficacité du transfert d'énergie. Par exemple, elle peut nous aider à économiser sur nos factures d'énergie et à réduire le coût des réactions industrielles.
• La thermochimie explique pourquoi les réactions atteignent l'équilibre chimique.

Quelles sont les limites de la thermochimie ?

Enfin, nous allons examiner certaines des limites de la thermochimie :

• Elle ne nous dit rien sur la vitesse d'une réaction ou sur le temps qu'il faut pour que la réaction soit complète.
• Elle traite des systèmes dans leur ensemble et ne nous donne aucune information sur les particules individuelles qui les composent.

C'est la fin de ce résumé de cours. Tu devrais maintenant comprendre ce que nous entendons par thermochimie et comment l'enthalpie et l'entropie sont liées à ses deux premières lois. Tu devrais également connaître certaines des applications de la thermodynamique, comme le calcul des changements d'enthalpie et la prédiction de la faisabilité des réactions, et savoir pourquoi la thermodynamique est un domaine scientifique utile. Enfin, il est indispensable que tu saches pourquoi la thermodynamique a ses limites.